Olyckan inträffade cirka 05.45 på måndagen på riksväg 35 i närheten av Grebo, mellan Linköping och Åtvidaberg. Enligt polisen var det en personbil och en ambulans som i vardera körfält kolliderade med en hjort. Ambulansen körde av vägen.
– Föraren av ambulansen avled direkt på platsen, sade polisens presstalesperson, Thomas Agnevik.
Ambulanssjukvårdaren var i 50-årsåldern och hans anhöriga underrättades under måndagsmorgonen.
Nyheten om dödsolyckan har lett till förstämning bland blåljuspersonal i Östergötland.
Polisen i Linköping lade ut ett inlägg på Facebook där man skrev: "Våra tankar går till vår ambulanskollega som avled efter en olycka tidigare idag."
Klockan 12.00 på tisdagen höll blåljuspersonal i Östergötland en tyst minut för att hedra den omkomne. Personal som deltog i den tysta minuten uppmanades att slå på blåljusen på sina utryckningsfordon.
Utanför räddningsstationen i Kallerstad i Linköping stod ambulanspersonal, brandmän och poliser uppställda i rad med böjda huvuden.
– Det som har hänt är otroligt sorgligt och tragiskt. Som organisation gör vi nu allt vi kan för att stötta. Som kollegor sörjer vi och minns, och känner med de nära anhöriga, säger Frida Worge Kreü, verksamhetschef på Falck Ambulans i Östergötland.
Inom Falck finns en krisstödsorganisation som stöttar de anställda i svåra situationer.
– Kamratstödjarna gör en otrolig insats, säger Frida Worge Kreü.
Den omkomne ambulanssjukvårdaren arbetade på ambulansstationen i Åtvidaberg. Hans kollegor Billy Jönsson och Linda Jonsson samlades till den tysta minuten tillsammans med områdespolis och nästan samtlig räddningspersonal vid deltidskåren i Åtvidaberg.
– Vi är chockade, det är ofattbart, säger Billy Jönsson.
– Ja, livet kan vända på en sekund, säger Linda Jonsson.
Under måndagen samlades kollegor på ambulansstationen i Åtvidaberg, för att tända ljus och minnas sin arbetskamrat.
– Han var en kär kollega, en duktig ambulanssjukvårdare, säger Billy Jönsson.
Efter den tysta minuten på Stortorget funderar de över de risker i form av vilt, som både de och övriga bilister, möter på riksväg 35.
– Vi som kör den vägen varje dag dygnet runt vet hur mycket vilt som rör sig längs vägen. Gör något åt vägen. Få upp viltstaket, vädjar Linda Jonsson.